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行業(yè)動(dòng)態(tài)

收藏!脫硫脫硝工藝升級(jí),這些最新工藝流程你知道幾個(gè)?

2018-04-14 10:43:39 小沐管家 0

如果你問(wèn)環(huán)保人,今年什么最熱?回答肯定是環(huán)保風(fēng)暴。最近,隨著環(huán)保越來(lái)越嚴(yán)格,很多磚瓦廠(chǎng),陶瓷廠(chǎng)都關(guān)門(mén)大吉了。有問(wèn)題要解決,但是不能一刀切。

你對(duì)脫硫脫銷(xiāo)的技術(shù)了解多少呢?你知道現(xiàn)在有什么新的治理廢氣的技術(shù)嗎?

不要著急,今天給大家整理好了27種脫硫脫硝工藝,圖文解說(shuō)形式,幫助大家更快理解。

目前煙氣脫硫技術(shù)種類(lèi)達(dá)幾十種,按脫硫過(guò)程是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài),煙氣脫硫分為:濕法、半干法、干法三大類(lèi)脫硫工藝。濕法脫硫技術(shù)較為成熟,效率高,操作簡(jiǎn)單,目前在工業(yè)中應(yīng)用較多。

/ 濕法脫硫技術(shù) /

濕法脫硫技術(shù)比較成熟,生產(chǎn)運(yùn)行安全可靠,在眾多的脫硫技術(shù)中,始終占據(jù)主導(dǎo)地位。

濕法煙氣脫硫技術(shù)為氣液反應(yīng),反應(yīng)速度快,脫硫效率高,一般均高于90%,技術(shù)成熟,適用面廣。但是,生成物是液體或淤渣,較難處理,設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重,洗滌后煙氣需再熱,能耗高,占地面積大,投資和運(yùn)行費(fèi)用高。系統(tǒng)復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電廠(chǎng)。

常用的濕法煙氣脫硫技術(shù)有石灰石-石膏法、間接的石灰石-石膏法、檸檬吸收法等。

01 石灰石/石灰-石膏法

是利用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的SO2,生成亞硫酸鈣,經(jīng)分離的亞硫酸鈣(CaSO3)可以?huà)仐?,也可以氧化為硫酸鈣(CaSO4),以石膏形式回收。

是目前世界上技術(shù)最成熟、運(yùn)行狀況最穩(wěn)定的脫硫工藝,脫硫效率達(dá)到90%以上。

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石灰石/石灰-石膏法

目前傳統(tǒng)的石灰石/石灰—石膏法煙氣脫硫工藝在現(xiàn)在的中國(guó)市場(chǎng)應(yīng)用是比較廣泛的,其采用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫后生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣,由于其溶解度較小,極易在脫硫塔內(nèi)及管道內(nèi)形成結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象。

對(duì)比石灰石法脫硫技術(shù),雙堿法煙氣脫硫技術(shù)則克服了石灰石—石灰法容易結(jié)垢的缺點(diǎn)。

02 間接石灰石-石膏法

利用鈉堿、堿性氧化鋁(Al2O3·nH2O)或稀硫酸(H2SO4)吸收SO2,生成的吸收液與石灰石反應(yīng)而得以再生,并生成石膏。

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間接石灰石-石膏法

該法操作簡(jiǎn)單,二次污染少,無(wú)結(jié)垢和堵塞問(wèn)題,脫硫效率高,但是生成的石膏產(chǎn)品質(zhì)量較差。

03 檸檬吸收法

檸檬酸(H3C6H5O7·H2O)溶液具有較好的緩沖性能,當(dāng)SO2氣體通過(guò)檸檬酸鹽液體時(shí),煙氣中的SO2與水中H發(fā)生反應(yīng)生成H2SO3絡(luò)合物,SO2吸收率在99%以上。

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檸檬吸收法

這種方法僅適于低濃度SO2煙氣,而不適于高濃度SO2氣體吸收,應(yīng)用范圍比較窄。

04 海水脫硫法

海水呈堿性,堿度1.2~2.5mmol/l,因而可用來(lái)吸收SO2達(dá)到脫硫的目的。

海水洗滌SO2 產(chǎn)生的CO2也應(yīng)驅(qū)趕盡,因此必須設(shè)曝氣池,在SO2-3氧化和驅(qū)盡CO2并調(diào)整海水pH值達(dá)標(biāo)后才能排入大海。凈化后的煙氣再經(jīng)氣-氣加熱器加溫后,由煙囪排出。

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海水脫硫法

海水脫硫的優(yōu)點(diǎn)頗多,吸收劑使用海水,因此沒(méi)有吸收劑制備系統(tǒng),吸收系統(tǒng)不結(jié)垢不堵塞,吸收后沒(méi)有脫硫渣生成,這就不需要脫硫灰渣處理設(shè)施。

脫硫率可高達(dá)90%投資運(yùn)行費(fèi)用均較低。因此,世界上一些沿海國(guó)家均用此法脫硫,其中以挪威和美國(guó)用得最多,我國(guó)深圳西部電廠(chǎng)應(yīng)用此法脫硫,效果良好。

05 雙堿法

雙堿法是由美國(guó)通用汽車(chē)公司開(kāi)發(fā)的一種方法,在美國(guó)它也是一種主要的煙氣脫硫技術(shù)。

它是利用鈉堿吸收SO2、石灰處理和再生洗液,取堿法和石灰法二者的優(yōu)點(diǎn)而避其不足,是在這兩種脫硫技術(shù)改進(jìn)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。雙堿法的操作過(guò)程分三段:吸收、再生和固體分離。

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雙堿法

雙堿法的優(yōu)點(diǎn)在于生成固體的反應(yīng)不在吸收塔中進(jìn)行,這樣避免了塔的堵塞和磨損,提高了運(yùn)行的可靠性,降低了操作費(fèi)用,同時(shí)提高了脫硫效率。它的缺點(diǎn)是多了一道工序,增加了投資

06 磷銨復(fù)合肥法

這種脫硫方法是我國(guó)獨(dú)創(chuàng)的,它是活性炭法的延伸?;钚蕴恳患?jí)脫硫之后,磷灰石經(jīng)酸處理獲得10%濃度的H2PO4,加NH3得(NH4)2HPO4,再用用(NH4)2HPO4溶液進(jìn)行第二級(jí)脫硫,通空氣氧化并加NH3中和生成復(fù)合肥料磷酸氫二銨和硫銨,經(jīng)干燥成粒,就成為含N+P2O5在35%以上的磷銨復(fù)合肥料。總脫硫率可達(dá)95%。

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磷銨復(fù)合肥法

此項(xiàng)脫硫技術(shù),在我國(guó)豆壩電廠(chǎng)中試處理5000m/h煙氣,運(yùn)行可靠,效果良好。此法回路中無(wú)堵塞現(xiàn)象,副產(chǎn)品復(fù)合肥料也有較好的銷(xiāo)售市場(chǎng)但系統(tǒng)仍復(fù)雜,投資也比濕式石灰石膏法大。

07 氧化鎂脫硫法

用氧化鎂漿液洗滌SO2煙氣時(shí),可生成含結(jié)晶水的亞硫酸鎂和硫酸鎂(由氧化副反應(yīng)生成)。

將生成物從吸收液中分離出來(lái),進(jìn)行干燥,除去結(jié)晶水,然后將氧化鎂得以再生并制成漿液循環(huán)使用,釋放出的濃縮的SO2高濃氣體進(jìn)一步回收。

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氧化鎂脫硫法

整個(gè)脫硫過(guò)程不產(chǎn)生大量脫硫廢渣,產(chǎn)物可得到有效回收,是一種清潔少?gòu)U的閉環(huán)工藝。由于氧化鎂的水解產(chǎn)物溶解度和反應(yīng)活性都要優(yōu)于氧化鈣,因此在達(dá)到相同脫硫率的條件下,其脫硫劑與硫的摩爾比要低于石灰石或石灰。

同時(shí),由于氧化鎂的分子量低于石灰石或氧化鈣,即使在相同的脫硫效率下,其脫硫劑用量也要少于鈣脫硫劑,因此其運(yùn)行費(fèi)用較低。

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氧化鎂脫硫技術(shù)是一種成熟度僅次于鈣法的脫硫工藝,氧化鎂脫硫工藝在世界各地都有非常多的應(yīng)用業(yè)績(jī),其中在日本已經(jīng)應(yīng)用了100多個(gè)項(xiàng)目,臺(tái)灣的電站95%是用氧化鎂法,另外在美國(guó)、德國(guó)等地都已經(jīng)應(yīng)用,并且目前在我國(guó)部分地區(qū)已經(jīng)有了應(yīng)用的業(yè)績(jī)。

/ 干法煙氣脫硫法 /

典型的干法脫硫系統(tǒng)是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內(nèi)。在高溫下煅燒時(shí),脫硫劑形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙氣中的SO2反應(yīng)生成硫酸鈣,達(dá)到脫硫的目的。

干法脫硫技術(shù)的工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,無(wú)污水、污酸處理問(wèn)題,能耗低,特別是凈化后煙氣溫度較高,有利于煙囪排氣擴(kuò)散,不會(huì)產(chǎn)生“白煙”現(xiàn)象,凈化后的煙氣不需要二次加熱,腐蝕性小。但是,脫硫效率較低,設(shè)備龐大、投資大、占地面積大,操作技術(shù)要求高。

干法煙氣脫硫技術(shù)在鋼鐵行業(yè)中已經(jīng)應(yīng)用于大型轉(zhuǎn)爐和高爐,對(duì)于中小型高爐該方法則不太適用。

常用的干法煙氣脫硫技術(shù)有活性碳吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。

01 活性炭吸附法

SO2被活性碳吸附并被催化氧化為三氧化硫(SO3),再與水反應(yīng)生成H2SO4,飽和后的活性碳可通過(guò)水洗或加熱再生,同時(shí)生成稀H2SO4或高濃度SO2??色@得副產(chǎn)品H2SO4,液態(tài)SO2和單質(zhì)硫,即可以有效地控制SO2的排放,又可以回收硫資源。

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活性炭吸附法

技術(shù)經(jīng)西安交通大學(xué)對(duì)活性炭進(jìn)行了改進(jìn),開(kāi)發(fā)出成本低、選擇吸附性能強(qiáng)的ZL30,ZIA0,進(jìn)一步完善了活性炭的工藝,使煙氣中SO2吸附率達(dá)到95.8%,達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。

02 電子束輻射法

用高能電子束照射煙氣,生成大量的活性物質(zhì),將煙氣中的SO2和氮氧化物氧化為SO3和二氧化氮(NO2),進(jìn)一步生成H2SO4和硝酸(NaNO3),并被氨(NH3)或石灰石(CaCO3)吸收劑吸收 。

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電子束輻射法

電子束法脫硫技術(shù)用于火電廠(chǎng)不僅投資和運(yùn)行費(fèi)用低,可實(shí)現(xiàn)硫、氮的資源化利用,無(wú)廢棄物排放,而且工藝流程短,占地面積小,對(duì)新老電廠(chǎng)都適用。

同時(shí),在用于城市垃圾焚燒煙氣處理方面,它還有處理汞和二口惡英的獨(dú)特功效。電子束脫硫技術(shù)已經(jīng)在我國(guó)展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。

03 荷電干式吸收劑噴射脫硫法(CDSI)

吸收劑以高速流過(guò)噴射單元產(chǎn)生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑帶有靜電荷,當(dāng)吸收劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,表面充分暴露,使脫硫效率大幅度提高。

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荷電干式吸收劑噴射脫硫法(CDSI)

此方法無(wú)設(shè)備污染及結(jié)垢現(xiàn)象,不產(chǎn)生廢水廢渣,副產(chǎn)品還可以作為肥料使用,無(wú)二次污染物產(chǎn)生,脫硫率大于90%,而且設(shè)備簡(jiǎn)單,適應(yīng)性比較廣泛。

但是此方法脫硫靠電子束加速器產(chǎn)生高能電子;對(duì)于一般的大型企業(yè)來(lái)說(shuō),需大功率的電子槍?zhuān)瑢?duì)人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運(yùn)行和維護(hù)要求高。

04 金屬氧化物脫硫法

因?yàn)镾O2比較活潑,氧化錳(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4)、氧化銅(CuO)等氧化物對(duì)SO2具有較強(qiáng)的吸附性,在常溫或低溫下,金屬氧化物對(duì)SO2起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成金屬鹽。然后對(duì)吸附物和金屬鹽通過(guò)熱分解法、洗滌法等使氧化物再生。

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金屬氧化物脫硫法

這種干法脫硫,雖然沒(méi)有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒(méi)有得到推廣,主要是因?yàn)槊摿蛐时容^低,設(shè)備龐大,投資比較大,操作要求較高,成本高。該技術(shù)的關(guān)鍵是開(kāi)發(fā)新的吸附劑。

05 脈沖電暈等離子體脫硫

脈沖電暈等離子法煙氣脫硫脫硝技術(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)PPCP技術(shù)),是利用煙氣中高壓脈沖電暈放電產(chǎn)生的高能活性粒子,將煙氣中的SO2和NO3氧化為高價(jià)態(tài)的硫氧化物和氮氧化物,與水蒸氣和注入反應(yīng)器的氨反應(yīng)生成硫銨和硝銨,屬干法脫硫技術(shù)。

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脈沖電暈等離子體脫硫

脈沖電暈等離子脫硫技術(shù)工程投資及運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)經(jīng)濟(jì);能同時(shí)去除90%的二氧化硫和70%的氮氧化物,避免將來(lái)建設(shè)脫除氮氧化物裝置的重復(fù)投資;不產(chǎn)生廢水、廢渣等二次污染物; 副產(chǎn)物是硫酸銨硝酸銨,可用作優(yōu)質(zhì)農(nóng)肥;實(shí)現(xiàn)了氮硫資源的綜合利用和自然生態(tài)循環(huán)。

06 煙氣循環(huán)流化床法

德國(guó)魯奇公司在70年代開(kāi)發(fā)了循環(huán)流化床脫硫技術(shù),在循環(huán)流化床中加入脫硫劑-石灰石已達(dá)到脫硫的目的。

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煙氣循環(huán)流化床法

由于流化床具有傳質(zhì)和傳熱的特性,所以在有效的吸收SOx的同時(shí)還能除掉HCl和HF等有害氣。

可通過(guò)噴水將床穩(wěn)控制在最佳反應(yīng)溫度下,通過(guò)物料的循環(huán)使脫硫劑的停留時(shí)間增長(zhǎng),大大提高鈣利用率和反應(yīng)器的脫硫效率。用此法可處理高硫煤,在Ca/S為1-1.5時(shí),能達(dá)到90-97%的脫硫效率。

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與濕法相比,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,造價(jià)低,約為濕法投資的50%。

由于采用干式運(yùn)行,運(yùn)行可靠,產(chǎn)生的最終固態(tài)產(chǎn)物易于處理。

硫化床技術(shù)的應(yīng)用,增加了脫硫劑和煙氣的接觸時(shí)間,提高脫硫率,降低Ca/S比,減少脫硫劑損耗。

07 回流式循環(huán)流化床

與Lurgi公司的工藝相比,RCFB工藝主要在吸收塔的流場(chǎng)設(shè)計(jì)和塔頂結(jié)構(gòu)上做了較大改進(jìn),在吸收塔上部出口區(qū)域布置了獨(dú)創(chuàng)的回流板。

RCFB吸收塔中一部分煙氣產(chǎn)生回流,提高了吸收劑的利用率和脫硫效率。另外,吸收塔內(nèi)產(chǎn)生回流使得塔出口的含塵濃度大大降低。一般說(shuō)來(lái),塔內(nèi)部回流的固體物量為外部再循環(huán)量的30%~50%。這樣便大大減輕了除塵器的負(fù)荷。

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回流式循環(huán)流化床

與常規(guī)的循環(huán)流化床及噴霧吸收塔脫硫技術(shù)相比,石灰耗量(費(fèi)用)有極大降低;維修工作量少,設(shè)備可用率很高;運(yùn)行靈活性很高,可適用于不同的SO2含量(煙氣)及負(fù)荷變化要求;不需增加鍋爐運(yùn)行人員;由于設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,石灰耗量少,維修工作量小,投資與運(yùn)行費(fèi)用較低,約為石灰-石膏工藝技術(shù)的60%;占地面積小,適合新老機(jī)組,特別是中、小機(jī)組煙氣脫硫地改造。

08 氣體懸浮吸收煙氣脫硫工藝

GSA工藝與其他煙氣循環(huán)流化床工藝相似,只是所用的脫硫劑不是干消化石灰,而是石灰漿。

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氣體懸浮吸收煙氣脫硫工藝

床料高倍率循環(huán)(約100倍),因此保證吸收劑與煙氣充分接觸,提高吸收劑的利用率;流化床床料濃度高達(dá)500~2000g/m3,約為普通流化床床料濃度的50~100倍;煙氣在反應(yīng)器及旋風(fēng)分離器中停留時(shí)間短(3~5s);脫硫率高達(dá)90%以上;吸收劑利用率高,消耗量少,Ca/S=1.2;運(yùn)行可靠,操作簡(jiǎn)便,維護(hù)工作量少,基建投資相對(duì)較低。

以上幾種SO2煙氣治理技術(shù)目前應(yīng)用比較廣泛的,雖然脫硫率比較高,但是工藝復(fù)雜,運(yùn)行費(fèi)用高,防污不徹底,造成二次污染等不足,與我國(guó)實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境和諧發(fā)展的大方針不相適應(yīng),故有必要對(duì)新的脫硫技術(shù)進(jìn)行探索和研究。

/ 半干法脫硫技術(shù) /

半干法脫硫技術(shù)是把石灰漿液直接噴入煙氣,或把石灰粉和煙塵增濕混合后噴入煙道,生成亞硫酸鈣、硫酸鈣干粉和煙塵的混合物。

半干法脫硫技術(shù)是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數(shù)也介于兩者之間,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。

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這種技術(shù)投資少、運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術(shù),但仍可達(dá)到70%,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠,具有很好的發(fā)展前景。

半干法脫硫包括噴霧干燥法脫硫、半干半濕法脫硫、粉末一顆粒噴動(dòng)床脫硫等。

01 噴霧干燥法

噴霧干燥脫硫方法是利用機(jī)械或氣流的力量將吸收劑分散成極細(xì)小的霧狀液滴,霧狀液滴與煙氣形成比較大的接觸表面積,在氣液兩相之間發(fā)生的一種熱量交換、質(zhì)量傳遞和化學(xué)反應(yīng)的脫硫方法。

一般用的吸收劑是堿液、石灰乳、石灰石漿液等,目前絕大多數(shù)裝置都使用石灰乳作為吸收劑。一般情況下,此種方法的脫硫率65%~85%。

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噴霧干燥法

此法脫硫是在氣、液、固三相狀態(tài)下進(jìn)行,工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,生成物為干態(tài)的CaSO 、CaSO ,易處理,沒(méi)有嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和堵塞情況,耗水也比較少。但是,自動(dòng)化要求比較高,吸收劑的用量難以控制,吸收效率不是很高。所以,選擇開(kāi)發(fā)合理的吸收劑是解決此方法面臨的新難題。

02 半干半濕法

半干半濕法是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數(shù)也介于兩者之間,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。

這種技術(shù)投資少、運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術(shù),但仍可達(dá)到70%tn,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠。工業(yè)中常用的半干半濕法脫硫系統(tǒng)與濕法脫硫系統(tǒng)相比,省去了制漿系統(tǒng),將濕法脫硫系統(tǒng)中的噴入Ca(OH):水溶液改為噴入CaO或Ca(OH):粉末和水霧。

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半干半濕法

與干法脫硫系統(tǒng)相比,克服了爐內(nèi)噴鈣法SO2和CaO反應(yīng)效率低、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),提高了脫硫劑的利用率,且工藝簡(jiǎn)單,有很好的發(fā)展前景。

03 粉末-顆粒噴動(dòng)床半干法

含SO2的煙氣經(jīng)過(guò)預(yù)熱器進(jìn)入粉粒噴動(dòng)床,脫硫劑制成粉末狀預(yù)先與水混合,以漿料形式從噴動(dòng)床的頂部連續(xù)噴人床內(nèi),與噴動(dòng)粒子充分混合,借助于和熱煙氣的接觸,脫硫與干燥同時(shí)進(jìn)行。

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粉末-顆粒噴動(dòng)床半干法

脫硫反應(yīng)后的產(chǎn)物以干態(tài)粉末形式從分離器中吹出。這種脫硫技術(shù)應(yīng)用石灰石或消石灰做脫硫劑。具有很高的脫硫率及脫硫劑利用率,而且對(duì)環(huán)境的影響很小。

但進(jìn)氣溫度、床內(nèi)相對(duì)濕度、反應(yīng)溫度之間有嚴(yán)格的要求,在漿料的含濕量和反應(yīng)溫度控制不當(dāng)時(shí),會(huì)有脫硫劑粘壁現(xiàn)象發(fā)生。

04 旋轉(zhuǎn)噴霧工藝

漿液經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)被霧化成極微小的液滴(30-80微米),均勻地被噴入塔內(nèi)反應(yīng)區(qū)。原煙氣經(jīng)過(guò)煙氣分配器進(jìn)入塔內(nèi)吸收區(qū),與霧化的石灰漿液液滴充分接觸,煙氣中的酸性物質(zhì)很快被吸收中和,與此同時(shí)水分蒸發(fā),極短時(shí)間內(nèi)完成霧化、吸收和干燥。

干燥的含粉塵氣體進(jìn)入袋式除塵器進(jìn)一步脫硫除塵后經(jīng)煙囪排放。

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旋轉(zhuǎn)噴霧工藝

旋轉(zhuǎn)噴霧脫硫,SO2脫除率高,SO3、HCL、HF和PM2.5排放的整體減少,投資本錢(qián)低,輔助能耗低,系統(tǒng)可用性高,運(yùn)行及維護(hù)本錢(qián)低,耗水量低,固有的氧化汞排放較低,無(wú)廢水排放。

/ 新興煙氣脫硫技術(shù) /

最近幾年,科技突飛猛進(jìn),環(huán)境問(wèn)題已提升到法律高度。我國(guó)的科技工作者研制出了一些新的脫硫技術(shù),但大多還處于試驗(yàn)階段,有待于進(jìn)一步的工業(yè)應(yīng)用驗(yàn)證。

01 硫化堿脫硫法

由Outokumpu公司開(kāi)發(fā)研制的硫化堿脫硫法主要利用工業(yè)級(jí)硫化納作為原料來(lái)吸收SO2工業(yè)煙氣,產(chǎn)品以生成硫磺為目的。反應(yīng)過(guò)程相當(dāng)復(fù)雜,有Na2SO4、Na2SO3、Na2S203、S、Na2Sx等物質(zhì)生成,由生成物可以看出過(guò)程耗能較高,而且副產(chǎn)品價(jià)值低。

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硫化堿脫硫法

華南理工大學(xué)的石林經(jīng)過(guò)研究表明過(guò)程中的各種硫的化合物含量隨反應(yīng)條件的改變而改變,將溶液pH值控制在5.5—6.5之間,加入少量起氧化作用的添加劑TFS,則產(chǎn)品主要生成Na2S203,過(guò)濾、蒸發(fā)可得到附加值高的5H 0·Na2S203,而且脫硫率高達(dá)97%,反應(yīng)過(guò)程為:SO2+Na2S=Na2S203+S。此種脫硫新技術(shù)已通過(guò)中試,正在推廣應(yīng)用。

02 膜吸收法

以有機(jī)高分子膜為代表的膜分離技術(shù)是近幾年研究出的一種氣體分離新技術(shù),已得到廣泛的應(yīng)用,尤其在水的凈化和處理方面。中科院大連物化所的金美等研究員創(chuàng)造性地利用膜來(lái)吸收脫出SO2氣體,效果比較顯著,脫硫率達(dá)90%。

過(guò)程是:他們利用聚丙烯中空纖維膜吸收器,以NaOH溶液為吸收液,脫除SO2氣體,其特點(diǎn)是利用多孔膜將氣體SO2氣體和NaOH吸收液分開(kāi),SO2氣體通過(guò)多孔膜中的孔道到達(dá)氣液相界面處,SO2與NaOH迅速反應(yīng),達(dá)到脫硫的目的。此法是膜分離技術(shù)與吸收技術(shù)相結(jié)合的一種新技術(shù),能耗低,操作簡(jiǎn)單,投資少。

03 微生物脫硫法

根據(jù)微生物參與硫循環(huán)的各個(gè)過(guò)程,并獲得能量這一特點(diǎn),利用微生物進(jìn)行煙氣脫硫,其機(jī)理為:在有氧條件下,通過(guò)脫硫細(xì)菌的間接氧化作用,將煙氣中的SO2氧化成硫酸,細(xì)菌從中獲取能量。

生物法脫硫與傳統(tǒng)的化學(xué)和物理脫硫相比,基本沒(méi)有高溫、高壓、催化劑等外在條件,均為常溫常壓下操作,而且工藝流程簡(jiǎn)單,無(wú)二次污染。

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微生物脫硫法

國(guó)外曾以地?zé)岚l(fā)電站每天脫除5t量的H:S為基礎(chǔ);計(jì)算微生物脫硫的總費(fèi)用是常規(guī)濕法50%。無(wú)論對(duì)于有機(jī)硫還是無(wú)機(jī)硫,一經(jīng)燃燒均可生成被微生物間接利用的無(wú)機(jī)硫SO2,因此,發(fā)展微生物煙氣脫硫技術(shù),很具有潛力。

各種各樣的煙氣脫硫技術(shù)在脫除SO2的過(guò)程中取得了一定的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)保效益,但是還存在一些不足,隨著生物技術(shù)及高新技術(shù)的不斷發(fā)展,電子束脫硫技術(shù)和生物脫硫等一系列高新、適用性強(qiáng)的脫硫技術(shù)將會(huì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的脫硫方法。

/ 脫硝技術(shù) /

常見(jiàn)的脫硝技術(shù)中,根據(jù)氮氧化物的形成機(jī)理,降氮減排的技術(shù)措施可以分為兩大類(lèi):

從源頭上治理??刂旗褵猩蒒Ox。

其技術(shù)措施:

(1)采用低氮燃燒器;

(2)分解爐和管道內(nèi)的分段燃燒,控制燃燒溫度;

(3)改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成溫度。

從末端治理??刂茻煔庵信欧诺腘Ox 。

其技術(shù)措施:

①“分級(jí)燃燒+SNCR”,國(guó)內(nèi)已有試點(diǎn);

②選擇性非催化還原法(SNCR),國(guó)內(nèi)已有試點(diǎn);

③選擇性催化還原法(SCR),目前歐洲只有三條線(xiàn)實(shí)驗(yàn);

④SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù),國(guó)內(nèi)水泥脫硝還沒(méi)有成功經(jīng)驗(yàn);

⑤生物脫硝技術(shù)(正處于研發(fā)階段)。

國(guó)內(nèi)的脫硝技術(shù),尚屬探索示范階段,還未進(jìn)行科學(xué)總結(jié)。各種設(shè)計(jì)工藝技術(shù)路線(xiàn)和裝備設(shè)施是否科學(xué)合理、運(yùn)行是否可靠?脫硝效率、運(yùn)行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都將經(jīng)受實(shí)踐的檢驗(yàn)。

/ 選擇性催化還原(SCR)脫硝技術(shù) /

SCR脫硝工藝是利用催化劑,在一定溫度下(270~400℃),使煙氣中的NOx與來(lái)自還原劑供應(yīng)系統(tǒng)的氨氣混合后發(fā)生選擇性催化還原反應(yīng),生成氮?dú)夂退瑥亩鴾p少NOx的排放量,減輕煙氣對(duì)環(huán)境的污染。

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選擇性催化還原(SCR)脫硝技術(shù)

選擇性催化還原技術(shù)(SCR) 是目前最成熟的煙氣脫硝技術(shù)。目前世界上流行的 SCR工藝主要分為氨法SCR和尿素法SCR 2種。此2種方法都是利用氨對(duì)NOx的還原功能 ,在催化劑的作用下將 NOx (主要是NO)還原為對(duì)大氣沒(méi)有多少影響的 N2和水 ,還原劑為 NH3。

/ 選擇性非催化還原(SNCR)脫硝技術(shù) /

SNCR 方法主要是將含氮的還原劑(尿素、氨水或液氨)噴入到溫度為850~1100℃ 的煙氣中,使其發(fā)生還原反應(yīng),脫除NOx,生成氮?dú)夂退?。由于在一定溫度范圍及有氧氣的情況下,含氮還原劑對(duì)NOx的還原具有選擇性,同時(shí)在反應(yīng)中不需要催化劑,因此稱(chēng)之為選擇性非催化還原。SNCR系統(tǒng)的主要設(shè)備均采用模塊化設(shè)計(jì),主要有還原劑儲(chǔ)存與輸送模塊、稀釋水模塊、混合計(jì)量模塊、噴射模塊組成。

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選擇性非催化還原(SNCR)脫硝技術(shù)

/ SNCR-SCR聯(lián)合工藝脫硝技術(shù) /

SNCR/SCR聯(lián)合工藝是將SNCR技術(shù)與SCR技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,即在爐膛上部850~1100℃的高溫區(qū)內(nèi),以尿素等作為還原劑,還原劑通過(guò)計(jì)量分配和輸送裝置精確分配到每個(gè)噴槍?zhuān)缓蠼?jīng)過(guò)噴槍噴入爐膛,實(shí)現(xiàn)NOx的脫除,過(guò)量逃逸的氨隨煙氣進(jìn)入爐后裝有少量催化劑的SCR脫硝反應(yīng)器,實(shí)現(xiàn)二次脫硝。

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SNCR-SCR聯(lián)合工藝脫硝技術(shù)

SNCR/SCR混合法脫硝系統(tǒng)主要由還原劑存儲(chǔ)與制備、輸送、計(jì)量分配、噴射系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、SCR脫硝催化劑及反應(yīng)器、電氣控制系統(tǒng)等幾部分組成。

/ 電子束聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù) /

利用陰極發(fā)射并經(jīng)電場(chǎng)加速形成高能電子束,這些電子束輻照煙氣時(shí)產(chǎn)生自由基,再和SOx和NOx反應(yīng)生成硫酸和硝酸,在通入氨氣(NH3)的情況下,產(chǎn)生(NH4)2SO4和NH4NO3氨鹽等副產(chǎn)品。脫硫率90%以上,脫硝率80%以上。

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電子束聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)

這種技術(shù)可以同時(shí)脫除煙氣中的SOx和NOx,對(duì)煙氣的條件有較好的適應(yīng)性和負(fù)荷跟蹤,副產(chǎn)品為硫酸銨和硝酸銨的混合物,可以做肥料。但耗電量大(約占廠(chǎng)用電的2%),運(yùn)行費(fèi)用高。

目前國(guó)內(nèi)多為單獨(dú)脫硫脫硝技術(shù),這種方式造成設(shè)備重復(fù)建設(shè),能耗大,人員成本、運(yùn)行成本高,而同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)則可以在一定程度上避免此類(lèi)問(wèn)題的發(fā)生。


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