焦?fàn)t煙道氣主要污染成分有SO2、NOx等。SO2和NOx不僅危害人類(lèi)身體健康，而且還嚴(yán)重地污染環(huán)境。國(guó)家出臺(tái)了更為嚴(yán)格的煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。技術(shù)人員研究開(kāi)發(fā)了新型的脫硝催化劑、鎂法煙氣脫硫工藝和徑向熱管式余熱鍋爐等專(zhuān)有的核心技術(shù)，并且集成創(chuàng)新地提出了焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝及余熱回收利用的解決方案。該方案能從根本上解決目前國(guó)內(nèi)焦?fàn)t煙道氣排放污染環(huán)境和余熱未回收利用的問(wèn)題，不僅具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益，還有巨大的社會(huì)效益。

1焦?fàn)t煙道氣的污染特性

焦化廠是專(zhuān)門(mén)從事冶金焦炭生產(chǎn)及冶煉焦化產(chǎn)品加工、回收的專(zhuān)業(yè)工廠。焦?fàn)t煙氣以焦?fàn)t煤氣燃燒后產(chǎn)生的廢氣為主，主要成分有SO2、NOx等。在我國(guó)二氧化硫和氮氧化物是大氣中主要污染物，是衡量大氣是否遭到污染的重要標(biāo)志。我國(guó)的一些城鎮(zhèn)，大氣中SO2和NOx的危害較為普遍，而且非常嚴(yán)重。

2012年6月環(huán)境保護(hù)部及國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫局聯(lián)合發(fā)布了GB16171-2012《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，明確規(guī)定了焦化工業(yè)的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。新標(biāo)準(zhǔn)要求焦?fàn)t煙囪燃燒尾氣中SO2濃度小于50mg/m3，氮氧化物濃度小于500mg/m3，粉塵濃度小于30mg/m3。特別地區(qū)要求SO2濃度小于30mg/m3，氮氧化物濃度小于150mg/m3，粉塵濃度小于15mg/m3。更為嚴(yán)格的焦化工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和日益緊張的能源供給，急需技術(shù)更為先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)、合理的焦?fàn)t煙氣處理方法。

中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院有限公司聯(lián)合中科院技術(shù)人員集成低溫SCR煙氣脫硝技術(shù)、鎂法煙氣脫硫工藝和徑向熱管式余熱鍋爐等專(zhuān)有的核心技術(shù)，提出了焦?fàn)t煙道氣脫硫、脫硝及余熱回收利用的綜合解決方案。

2一體化解決技術(shù)

針對(duì)客戶(hù)的要求和焦?fàn)t現(xiàn)有煤氣處理工序，中鋼熱能研究人員研究開(kāi)發(fā)并且集成了焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝及余熱回收利用的一體化技術(shù)。

2.1方案描述焦?fàn)t煙氣處理流程(如圖1所示):焦?fàn)t→焦?fàn)t煙道氣→脫硝反應(yīng)器→熱管式煙氣換熱器→增壓風(fēng)機(jī)→脫硫塔→塔頂煙囪排放。

首先將焦?fàn)t地下煙道氣在進(jìn)入原有閘板閥前引出地面，管路上設(shè)電動(dòng)調(diào)節(jié)閥，煙氣經(jīng)管道引出后進(jìn)入脫硝反應(yīng)器。煙氣脫硝后進(jìn)入煙氣余熱回收裝置，其主要功能是將煙道氣顯熱進(jìn)行回收產(chǎn)生0.6MPa飽和蒸汽。熱煙氣經(jīng)余熱回收裝置降溫后經(jīng)增壓風(fēng)機(jī)增壓進(jìn)入濕式脫硫塔單元。脫硫后煙氣經(jīng)塔頂煙囪排放。脫硝裝置前設(shè)旁通管路，通過(guò)小的備用風(fēng)機(jī)及柴油發(fā)電機(jī)將煙氣送入地下煙道，其作用是在脫硫、脫硝系統(tǒng)出現(xiàn)故障或停電時(shí)，短時(shí)緊急啟動(dòng)將高溫?zé)煔馑腿氲叵聼煹?，提升煙道及煙囪溫度，待煙囪抽力足夠時(shí)關(guān)閉備用風(fēng)機(jī)并打開(kāi)地下煙道閘板。

2.2關(guān)鍵技術(shù)

2.2.1脫硝反應(yīng)器目前常用的脫硝方法主要有選擇性非催化還原法(SNCR)、氧化吸收法、選擇性催化還原法(SCR)等。選擇性催化還原法(SCR)是目前尾氣脫硝最為成熟，且脫硝效率最高的一種方法。

選擇性催化還原法(SCR)脫除NOx的原理為:在尾氣中加入一定量的氨氣，以氨為還原劑，在催化劑表面上將NOx還原為N2，其反應(yīng)方程式:NOx+NH3+O2→N2+H2O。

脫硝反應(yīng)中氨源采用液氨或蒸氨工段產(chǎn)生濃度為20%的濃氨水，用管道引入至脫硝反應(yīng)系統(tǒng)，經(jīng)調(diào)節(jié)閥控制流量后進(jìn)入混合器中與煙氣均勻混合。在脫硝反應(yīng)器進(jìn)、出口分別設(shè)置NOx傳感器用以實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)進(jìn)出口的NOx濃度，并根據(jù)反饋信號(hào)控制氨的加入量。

在脫硝工藝中最為關(guān)鍵的是脫硝催化劑，中科院科研人員開(kāi)發(fā)出了新型的脫硝催化劑。該催化劑選用以陶瓷蜂窩為基體的整體涂層式結(jié)構(gòu)，由陶瓷蜂窩、金屬氧化物涂層、活性組分組成。氧化物涂層均勻牢固地附著于蜂窩陶瓷外表面，活性組分分散在氧化物涂層上。該催化劑具有脫硝率高，可高空速操作、阻力低、選擇性好、氨逃逸率低、溫度范圍廣、熱膨脹系數(shù)小等諸多優(yōu)點(diǎn)，是一種非常適合煙氣NOx治理的整體催化劑。

使用該類(lèi)型催化劑即使在入口NOx濃度很高時(shí)(2000～3000mg/m3)，也可達(dá)到很高的NOx脫除精度，反應(yīng)后尾氣中氮氧化物濃度可低于150mg/m3。如排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步升級(jí)，不需對(duì)催化劑和反應(yīng)裝置做任何改動(dòng)，只需稍微增加氨投入量，提供反應(yīng)所需的氨量，即可使尾氣中NOx濃度小于所規(guī)定的排放限值。

科研人員在某焦化廠做了煙氣脫硝工業(yè)試驗(yàn)。連續(xù)監(jiān)測(cè)蝶閥出口處煙氣中各物質(zhì)濃度，其中NOx、NO、SO2、O2和NO2分別為1100、720、450、190和10mg/m3左右。每隔15min焦?fàn)t煙氣組成發(fā)生周期性波動(dòng)，該周期性波動(dòng)是由焦?fàn)t操作制度產(chǎn)生的。

圖2是脫硝實(shí)驗(yàn)運(yùn)行期間反應(yīng)器出入口氮氧化物濃度及脫硝效率，可以看出，在實(shí)驗(yàn)運(yùn)行期間，煙氣中氮氧化物濃度在800～1200mg/m3之間波動(dòng)，經(jīng)脫硝處理后，氮氧化物濃度可降低至20mg/m3以下，脫硝效率高達(dá)98%以上。

截至目前，實(shí)驗(yàn)還在正常運(yùn)行當(dāng)中，已經(jīng)累計(jì)運(yùn)行了近1200h，綜合實(shí)驗(yàn)結(jié)果，焦?fàn)t煙氣脫硝中試得到了以下結(jié)論:

(1)脫硝效率始終穩(wěn)定在98%以上(能測(cè)到的NO含量在幾個(gè)10-6，可以理解為系統(tǒng)誤差)，接近100%，體現(xiàn)了催化劑超高的脫硝效率;

(2)實(shí)驗(yàn)的操作空速最高為16000h-1左右，為傳統(tǒng)脫硝催化劑的4倍左右;

(3)催化劑床層阻力降在300Pa左右，極低，能夠顯著降低風(fēng)機(jī)能耗;

(4)催化劑采用模塊化設(shè)計(jì)，最大限度地規(guī)避了未來(lái)工程化放大問(wèn)題，利于實(shí)現(xiàn)工程放大。

1.2.2偏心型徑向熱管換熱器目前焦?fàn)t煙道氣的余熱回收裝置一般采用常規(guī)的軸向重力熱管技術(shù)，雖然常規(guī)的軸向熱管具有高效的超導(dǎo)體性能，極高換熱效率，優(yōu)良的等溫、恒溫性，優(yōu)良的單向熱傳遞特性，良好的環(huán)境適應(yīng)性，避免了露點(diǎn)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)也存在著換熱器設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜，整體設(shè)備龐大，容易爆管，減少整體制造成本等不足之處。

中鋼熱能研究院通過(guò)調(diào)研國(guó)內(nèi)大型鋼鐵企業(yè)的焦?fàn)t煙道氣余熱回收的發(fā)展情況，針對(duì)以上軸向熱管換熱器的優(yōu)缺點(diǎn)，在保證軸向熱管換熱器技術(shù)優(yōu)點(diǎn)的前提下，解決軸向熱管換熱器的固有缺陷，研發(fā)設(shè)計(jì)了徑向熱管換熱器。

中鋼熱能研究人員首次從理論上提出采用偏心徑向熱管換熱器回收焦?fàn)t煙道氣的余熱，并通過(guò)工程實(shí)踐進(jìn)行驗(yàn)證。采用偏心徑向熱管換熱器回收焦?fàn)t煙道氣的余熱，科學(xué)地設(shè)計(jì)徑向熱管偏心度，增加了熱管工質(zhì)的填充量，達(dá)到合理的工質(zhì)狀態(tài)，再次提高熱管換熱器的熱效率，降低總體工程成本，大幅提高生產(chǎn)效率，使節(jié)能效率達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。徑向熱管換熱器已經(jīng)申請(qǐng)專(zhuān)利2項(xiàng)。

徑向熱管換熱器技術(shù)有效解決了焦?fàn)t煙道氣余熱回收熱管換熱器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，噸蒸汽產(chǎn)量鋼材耗用量大的問(wèn)題;克服了軸向熱管損壞后換熱總面積的損失不可逆，換熱效率大幅降低等問(wèn)題。該技術(shù)在國(guó)內(nèi)某焦化廠2座65孔4.3m焦?fàn)t上成功應(yīng)用，關(guān)鍵設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定，蒸汽生產(chǎn)能力滿(mǎn)足要求，爐底煙道風(fēng)壓控制良好，無(wú)氣堵現(xiàn)象。

2.2.3煙氣鎂法脫硫濕法脫硫為目前使用范圍最廣的脫硫方法，根據(jù)脫硫的原料不同可分為石灰石/石灰法、氨法、鈉堿法、鈉鈣雙堿法、金屬氧化物法、堿性硫酸鋁法，其中石灰石/石灰法、鈉堿法、鈉鈣雙堿法、金屬氧化物法比較普遍。

鎂法煙氣脫硫反應(yīng)方程式如下:

鎂法脫硫優(yōu)點(diǎn)

(1)技術(shù)成熟

氧化鎂脫硫技術(shù)是一種成熟度僅次于鈣法的脫硫工藝，氧化鎂脫硫工藝在世界各地都有非常多的應(yīng)用業(yè)績(jī)，其中在日本已經(jīng)應(yīng)用了100多個(gè)項(xiàng)目，臺(tái)灣的電站95%是用氧化鎂法。另外，在美國(guó)、德國(guó)等地都已經(jīng)應(yīng)用，并且目前在我國(guó)部分地區(qū)已經(jīng)有了應(yīng)用業(yè)績(jī)。

(2)原料來(lái)源充足

在我國(guó)氧化鎂的儲(chǔ)量十分可觀，目前已探明的氧化鎂儲(chǔ)藏量約為160億t，占全世界的80%左右。其資源主要分布在遼寧、山東、四川、河北等省，其中遼寧占總量的84.7%。

(3)脫硫效率高

在化學(xué)反應(yīng)活性方面氧化鎂要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鈣基脫硫劑，并且由于氧化鎂的分子量較碳酸鈣和氧化鈣都比較小，因此其它條件相同的情況下氧化鎂的脫硫效率要高于鈣法的脫硫效率。一般情況下氧化鎂的脫硫效率可達(dá)到95%～98%，而石灰石/石膏法的脫硫效率僅在90%～95%左右。

(4)投資費(fèi)用少

由于氧化鎂作為脫硫劑具有其獨(dú)特的優(yōu)越性，因此在吸收塔的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、循環(huán)漿液量的大小、系統(tǒng)的整體規(guī)模、設(shè)備的功率都可以相應(yīng)較小，這樣一來(lái)，整個(gè)脫硫系統(tǒng)的投資費(fèi)用可以降低10%～20%。

(5)運(yùn)行費(fèi)用低

決定脫硫系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用的主要因素是脫硫劑和水電汽的消耗費(fèi)用。氧化鎂的價(jià)格比氧化鈣的價(jià)格高一些，但是脫除同樣的SO2氧化鎂的用量是碳酸鈣的40%;水電汽等動(dòng)力消耗方面，液氣比是一個(gè)十分重要的因素，它直接關(guān)系到整個(gè)系統(tǒng)的脫硫效率以及系統(tǒng)的運(yùn)行費(fèi)用。對(duì)石灰石石膏系統(tǒng)而言，液氣比一般都在15L/m3以上，而氧化鎂在5L/m3以下，這樣氧化鎂法脫硫工藝就能節(jié)省很大一部分費(fèi)用。同時(shí)氧化鎂法副產(chǎn)物的出售又能抵消很大一部分費(fèi)用。

(6)運(yùn)行可靠

鎂法脫硫相對(duì)于鈣法的最大優(yōu)勢(shì)是系統(tǒng)不會(huì)發(fā)生設(shè)備結(jié)垢堵塞問(wèn)題，能保證整個(gè)脫硫系統(tǒng)安全有效的運(yùn)行，同時(shí)鎂法pH值控制在6.0～6.5之間，在這種條件下設(shè)備腐蝕問(wèn)題也得到了一定程度的解決?？偟膩?lái)說(shuō)，鎂法脫硫在實(shí)際工程中的安全性能擁有非常有力的保證。

(7)綜合效益高

由于鎂法脫硫的反應(yīng)產(chǎn)物是亞硫酸鎂和硫酸鎂，綜合利用價(jià)值很高。一方面可以進(jìn)行強(qiáng)制氧化全部生成硫酸鎂，然后再經(jīng)過(guò)濃縮、提純生成七水硫酸鎂進(jìn)行出售，另一方面也可以直接煅燒生成純度較高二氧化硫氣體來(lái)制硫酸。

(8)無(wú)二次污染

常見(jiàn)的濕法脫硫工藝?yán)锩?，不可避免的存在著二次污染的?wèn)題。對(duì)于氧化鎂脫硫技術(shù)而言，后續(xù)處理較為完善，既可以濃縮結(jié)晶七水合硫酸鎂晶體，又可對(duì)氧化鎂進(jìn)行再生，回收SO2生產(chǎn)稀硫酸，解決了二次污染的問(wèn)題。

3結(jié)論

(1)新型的脫硝催化劑具有超高的脫硝效率、超大的操作空速、極低的催化劑床層阻力降;模塊化設(shè)計(jì)，最大限度地規(guī)避了未來(lái)工程化放大問(wèn)題，利于實(shí)現(xiàn)工程放大。

(2)自主研發(fā)的徑向熱管式余熱鍋爐，通過(guò)工程實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，具有降低設(shè)備整體制造的復(fù)雜性，進(jìn)而降低設(shè)備成本，減少?lài)嵳羝a(chǎn)量的鋼材耗用量，極大地提高了換熱器的經(jīng)濟(jì)效益;克服了軸向熱管損壞后換熱總面積的損失。同時(shí)又極大程度保持了軸向熱管換熱器的所有優(yōu)點(diǎn)。

(3)鎂法煙氣脫硫工藝具有吸收液循環(huán)系統(tǒng)簡(jiǎn)單、工藝操作穩(wěn)定，維護(hù)簡(jiǎn)單，占地面積小，不需要排放廢水，系統(tǒng)阻力小，脫硫效率高(≥95%)，啟動(dòng)與退出運(yùn)行快速簡(jiǎn)便，副產(chǎn)品利用價(jià)值較高等優(yōu)點(diǎn)。

(4)針對(duì)客戶(hù)的不同要求，中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院和中科院研究開(kāi)發(fā)出焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝及余熱回收利用一體化解決方案。該方案能從根本上解決目前國(guó)內(nèi)焦?fàn)t煙道氣排放污染環(huán)境和余熱未回收利用的問(wèn)題，不僅具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益，還有巨大的社會(huì)效益。